本作除了可以玩到2011年12月发售的无双大蛇2完整内容外，并新增全新故事以及由人气插画家山田章博（『BEAST of EAST～东方眩晕录～』、『十二国记（封面、插图）』等）设计的新角色，可以体验到更具深度的故事。
此外还收录其他平台上已发布的一部分DLC，以及导入可以在PC上达到优化游戏体验的各种功能，并对应多种语言（日语、繁体中文、简体中文如何卸载v2rayn、英文4种语言）等。
收录超过500个于其他平台发布的剧情、服装、武器等DLC（不包含连动特典等部分DLC）。
导入多种功能，包含优化后的鼠标ios有没有v2rayng、键盘操作、可依照玩家的PC配备进行各种微调的显示设置等。
对应日语、繁体中文、简体中文、英语4种语言。可于Steam®语言设定中变更语言。
※本作不支援连线合作游玩、连线对战游玩、“真・无双战场”等部分连线功能。
除了「真・三国无双」及「战国无双」中登场的英杰们以外，还有山田章博设计的「九尾狐」「玉藻前」等，共计145名个性丰富的英杰们活跃于本作。
此外，『DEAD OR ALIVE 5』的霞、「亚兰德之炼金术士」系列的史特尔肯布鲁克・库拉哈、「SOULCALIBUR剑魂」系列的苏菲缇亚等跨越作品藩篱的连动角色们也会豪华参战。
新增主线剧情讨伐妖蛇后的「后日谈」、揭开远吕智诞生秘密及解开异世界之谜的“前日谈”，以及IF以及由其他人物视点展开的战斗支线剧情。玩家可以更深入体验‘无双OROCHI 蛇魔２’的世界及诸位英杰们的故事。
搭载「无限模式」，5名武将组成队伍展开充满紧张感的白热化对战。其他还有结合对战及卡片战斗的3对3“对战模式”v2rayng 更新失败、自由度提升的“真・无双战场”等多样充实的游戏模式。
由3名武将组成的队伍战斗更加进化。“三连迅攻”施展三位一体的连续攻击、由3名可操作角色一齐发动总攻击的“变换战斗方式”、最多可6人施展最强必杀技的“真‧无双爆发”等组合动作大幅强化，可以体验到最顶级的爽快感。
